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Discusión sobre Tempo

Vistas:0     Autor:Editor del sitio     Hora de publicación: 2021-06-30      Origen:Sitio

Discusión sobre Tempo

PREGUNTA:

Tempo ((2,2,6,6-tetrametilpiperidin-1-il) oxilo, o (2,2,6,6-tetrametilpérilpiértil-1-il) oxidanilo), dado que es un radical libre, ¿por qué no lo hace? reaccionar con sí mismo, a pesar de ser capaz de reaccionar con otros radicales en el propio sistema)?

Además, según Wikipedia, es un sólido sublimable rojo-naranja. ¿Cómo puede ser un sólido a pesar de ser un radical?

OPINIÓN 1:

No necesitas una molécula complicada o estéricamente obstaculizada. El oxígeno y los óxidos de NOx son radicales libres bastante estables bajo condiciones ambientales típicas. El crédito va a la estructura orbital molecular, tanto en el radical como en ningún dímero supuesto.

OPINIÓN 2:

Creo que la primera parte de esta pregunta es preguntar por qué el oxígeno con el electrón no pareado no encuentra un segundo para formar un peróxido.

La respuesta es en realidad bastante simple. Es por diseño. Junto al nitrógeno, ve los 4 grupos de metilo que le dan a Tempo la parte \"TEM \" de su nombre. Estos grupos metilo le dan a Tempo una gran cantidad de volumen estérico alrededor del oxígeno, y este a granel hace que sea muy difícil para dos radicales de tempo formar un enlace de oxígeno-oxígeno entre sí. Simplemente no hay suficiente espacio. Puedes construir un modelo para convencerte de esto.

OPINIÓN 3:

Se cree que la estabilidad del tempo y, por lo tanto, se cree que la formación de la resonancia que involucra el par solitario de nitrógeno, así como la hiperconjugación de los numerosos grupos metilo. Consulte también el artículo de Wikipedia en 3 enlaces de electrones del centro 2.

La resonancia involucra a los contribuyentes a los oxoamonio, ya que aquellos postulados en la oxidación catalizar por el tempo y los carbaniones, de ahí invocando hiperconjugación sacrificial.

Según subrayado en otras respuestas, el obstáculo estérico de los grupos metilo también desempeña un papel importante \"Caging \" el centro radical y conduce a los bonos más largos que los habituales cuando el tempo reacciona.

Considere que el acoplamiento de dos ritmos llevaría a un peróxido. Los peróxidos son, con pocas excepciones, inestables y reactivas.

Los efectos anteriores hacen un enlace hipotético de OUD en el tempo, incluso menos estable que uno en otros peróxidos, donde ya se caracteriza por la energía de aproximadamente 50 kcal / mol, es decir, menos que la de la misma molécula inestable en la misma molécula. y en general hablando menos de la mitad de C? C, C? H y C? O.